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中节能氢能专委会马林聪:国内外氢能标准化概况

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同时,氢能专内外Ni的K边光谱继续向高能区移动,表明在高电压区,Ni3+/Ni4+氧化还原电对也是活跃的。同样地,马林电子束衍射图形(图2e,f)可以索引为单斜相C2/m结构,但不能索引到菱形相R-3m结构,与Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2相的单斜空间群分配保持一致。

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进一步验证存在非平衡固溶体的Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2以及找到固溶体组成,聪国作者利用原位方法结合TXM和X射线吸收近边光谱来追踪循环过程中Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2材料的脱Na反应。在充电过程中,标准O3相的衍射峰随着充电电压的增加开始变化,(003)和(006)峰向较低角度移动。在随后的充电过程中,化概(003)峰和(110)峰在3.50V处合并为一个(003)P3峰并形成P3相。

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相比之下,中节如图1b所示,当电池的截止电压设置为4.3V时,Na1-δNi1/3Fe1/3Mn1/3O2的相变则完全不同。进一步研究表明,氢能专内外添加Fe可以平衡镍和锰元素的摩尔化学计量形成新的层状TMO材料,如Na0.9(Cu0.22Fe0.30Mn0.48)O2,NaNi0.25Fe0.5Mn0.25O2,和NaNi1/3Fe1/3Mn1/3O2。

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一般来说,马林实现高性能电池的关键是材料没有相变和体积变化,因此了解这些钠基TMO材料的相变非常有益于设计和改进电池。

我们将这种变化与Ni2+/Ni3+氧化还原反应联系起来,聪国表明Ni2+被氧化成更高的价态,并且在低电压下只存在Ni2+/Ni3+氧化还原电对。其中,标准大方向上对凝聚态材料的研究也很多,其覆盖范围非常广泛。

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